Кето-енольная таутомерия

[TheDson]

Как определить, возможна ли она? - Необходим CH кислотный центр и сопряженная система?

 

Например, какое из соединений будет ее иметь:1) оксобутандиовая или 2-оксогександиовая кислота (я думаю, что 1,т.к. там вторая карбоксильная группа из-за меньшей удаленности сильнее действует)

2) этил-3-оксопентаноат и этил-2-оксопентаноат (я думаю, что 1)

 

Помогите понять, пожалуйста.

 

А также хотелось бы узнать, почему будет преобладать та или иная форма (из-за большей стабильности , наверное, но я не знаю все-таки - кетонная или енольная?)?

Изменено 24 Ноября, 2013 в 12:36 пользователем TheDson

[Гость Ефим]

  В 24.11.2013 в 12:29, TheDson сказал:

Как определить, возможна ли она? - Необходим CH кислотный центр и сопряженная система?

 

Например, какое из соединений будет ее иметь:1) оксобутандиовая или 2-оксогександиовая кислота (я думаю, что 1,т.к. там вторая карбоксильная группа из-за меньшей удаленности сильнее действует)

2) этил-3-оксопентаноат и этил-2-оксопентаноат (я думаю, что 1)

 

Помогите понять, пожалуйста.

 

А также хотелось бы узнать, почему будет преобладать та или иная форма (из-за большей стабильности , наверное, но я не знаю все-таки - кетонная или енольная?)?

Для образования енола нужна карбонильная группа и водород в альфа-положении к ней. Енолизация тем сильнее, чем выше СН-кислотность кетонной формы. В 1,3-дикарбонильных соединениях, кроме того, наличествует такой важнейший фактор стабилизации енола, как внутримолекулярная водородная связь:

Подобного рода соединения (производные ацетилацетона, ацетоуксусного эфира) часто существуют преимущественно в енольной, а не в кетонной форме.

 

1) Из двух кислот в большей степени енолизуется 2-оксобутандиовая - благодаря индуктивному эффекту карбоксильной группы, образованию сопряжённой системы и внутримолекулярной водородной связи енола с карбоксильным кислородом.

2) Аналогичная ситуация - 3-оксопентаноат будет енолизован в значительно большей степени.

 

Относительное содержание енольной формы помимо структуры молекулы сильно зависит от растворителя. Малополярные растворители благоприятствуют енолизации.

[TheDson]

Спасибо! Ферштеен!